磺酰肼的脱磺酰基脱氧硫醚化。

磺酰肼的脱磺酰基脱氧硫醚化。

田世凯杨福来王福祥王婷婷

[概述]文献报道了硫醚化试剂[1],例如氯化硫,硫醇胺(衍生物),硫醇,硫酚,二硫化物,sulf盐和磺酰氯,但它们对空气敏感。水的气味难闻,价格昂贵或难以制备,并且经常需要过量的反应。适用的底物范围相对较小,并且产生的副产物不是生态的。因此,需要开发新型的硫醚化试剂。

在对单取代肼的脱巯基反应的研究中,固态的,易于获得的单取代磺酰肼(RSO2NHNH2)在碘催化剂下裂解氮-硫键和氧-硫键以形成二价硫亲电物质。可与肼进行高度区域选择性的芳香族亲电子取代反应,可将其转化为中等至极好的收率的结构多样的硫化sulf(图。

1)[2]。

该反应在乙醇中进行,可以承受多个官能团,例如卤素,硝基,酯基和氰基。

改变反应溶剂和温度后,碘可有效催化单取代磺酰肼,末端烯烃和醇类的三组分区域选择性反应,从而通过三环中间阳离子形成β-烷氧基硫醚。的]

这些反应的副产物是水和氮,是生态的。

我们还发现,使用铜催化剂可以将单取代的磺酰肼转化为二价硫亲电子物质,并扩大了它们的氢化萘二酚对叔戊二醇反应的有用范围。

[作者]:中国科学技术大学化学系[类别]:O621。

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